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納米尺度上的化學(xué)識別對于微觀結(jié)構(gòu)設(shè)計與功能調(diào)控至關(guān)重要,而實現(xiàn)相鄰不同分子的化學(xué)識別則代表著識別技術(shù)的一種極限挑戰(zhàn)。最近,中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)微尺度物質(zhì)科學(xué)國家實驗室單分子科學(xué)團(tuán)隊董振超研究小組繼2013年成功實現(xiàn)亞納米分辨的單分子拉曼光譜成像之后,又在國際上首次實現(xiàn)緊鄰的不同分子的拉曼光譜識別,在高空間分辨的化學(xué)識別領(lǐng)域又取得重要進(jìn)展。
該成果7月27日在線發(fā)表在《自然—納米技術(shù)》上,博士生江嵩為論文第一作者。審稿人稱贊:“這是一項非常令人驚訝的前所未有的工作,它實現(xiàn)了分析化學(xué)領(lǐng)域的終極目標(biāo)之一,即在分子分辨水平上實現(xiàn)不同分子及其化學(xué)狀態(tài)的識別?!?/p>
由于拉曼散射光中包含了豐富的分子振動結(jié)構(gòu)信息,不同分子具有不同“指紋”特征的拉曼光譜,因此拉曼光譜技術(shù)已成為物理、化學(xué)、材料、生物等領(lǐng)域研究物質(zhì)組成和結(jié)構(gòu)的重要手段。但常規(guī)拉曼技術(shù)無法在分子水平上識別微觀物質(zhì)的組成與結(jié)構(gòu),而新興的針尖增強拉曼(TERS)技術(shù)則結(jié)合了拉曼光譜技術(shù)高化學(xué)靈敏度和掃描探針顯微術(shù)高空間分辨的雙重優(yōu)勢。但TERS技術(shù)是否能夠克服相鄰不同分子的拉曼信號的干擾?相鄰分子的結(jié)構(gòu)相似度及其間距到底可以達(dá)到什么樣的識別水平?這些都是亟待解決的關(guān)鍵問題。
針對上述挑戰(zhàn),董振超小組選取了兩種結(jié)構(gòu)相似的卟啉衍生物分子。研究結(jié)果表明,即便二者同屬卟啉分子家族,利用超高分辨的非線性TERS技術(shù),仍然可以對距離約0.3納米的不同卟啉分子進(jìn)行清晰的化學(xué)識別,所測得的拉曼光譜具有各自特征的振動“指紋”,能夠明顯區(qū)分分子的“身份”和結(jié)構(gòu)。
董振超表示,該成果是化學(xué)識別極限能力的一個重要進(jìn)展,有可能在未來的表面反應(yīng)、催化、分子器件,甚至包括蛋白質(zhì)測序在內(nèi)的生物分子高分辨識別等研究中得到廣泛應(yīng)用。
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