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加快打造原始創(chuàng)新策源地,加快突破關(guān)鍵核心技術(shù),努力搶占科技制高點(diǎn),為把我國建設(shè)成為世界科技強(qiáng)國作出新的更大的貢獻(xiàn)。

——習(xí)近平總書記在致中國科學(xué)院建院70周年賀信中作出的“兩加快一努力”重要指示要求

面向世界科技前沿、面向經(jīng)濟(jì)主戰(zhàn)場、面向國家重大需求、面向人民生命健康,率先實(shí)現(xiàn)科學(xué)技術(shù)跨越發(fā)展,率先建成國家創(chuàng)新人才高地,率先建成國家高水平科技智庫,率先建設(shè)國際一流科研機(jī)構(gòu)。

——中國科學(xué)院辦院方針

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蘭州化物所利用乙醇和苯胺經(jīng)空氣氧化制備喹啉類化合物

2020-07-16 蘭州化學(xué)物理研究所
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  喹啉也叫苯并吡啶、氮雜萘,是一類雜環(huán)芳香化合物,是冶金、染料、聚合物以及農(nóng)用化學(xué)品工業(yè)的重要中間體,廣泛用于消毒劑、防腐劑、配體、農(nóng)藥8-羥基喹啉酮以及煙酸類、羥基喹啉類藥物,菁藍(lán)色素和感光色素,橡膠促進(jìn)劑等產(chǎn)品的制備,還可作為溶劑用于釩酸鹽及砷酸鹽的分離。

  喹啉的傳統(tǒng)獲取方法是從煤焦油的洗油或萘油中提取,洗油餾分和萘油餾分用稀硫酸洗滌,得到硫酸喹啉鹽基溶液,用蒸氣去除中性油等雜質(zhì),再用堿或氨分解,分離出來的粗喹啉及其同系物經(jīng)脫水后,用高產(chǎn)蒸餾塔精餾,再將粗喹啉用濃度為60%的磷酸水溶液處理,冷卻后過濾,即得到喹啉磷酸鹽結(jié)晶。用堿分解后,產(chǎn)品純度為90%-92%,重復(fù)用磷酸處理、重結(jié)晶,可得純度為98%-99%的喹啉。該方法過程復(fù)雜、污染嚴(yán)重、效率低下?;瘜W(xué)合成喹啉最有代表性的方法是斯克洛浦合成,該方法將苯胺、甘油、硫酸和氧化劑(如硝基苯)一起加熱,經(jīng)環(huán)化脫氫而生成喹啉。這種方法原料便宜易得,但是反應(yīng)條件苛刻,需要用當(dāng)量的濃硫酸和氧化劑硝基苯,難以滿足官能團(tuán)兼容性,進(jìn)而限制了喹啉化合物的多樣性合成。

  中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室蔣高喜團(tuán)隊(duì)利用乙醇、丙醇、1,3-丙二醇等簡單脂肪醇和苯胺類化合物為起始原料,以廉價(jià)的Pd(OAc)2為催化劑,以氧氣或空氣為氧化劑,高原子經(jīng)濟(jì)性地合成了喹啉類化合物。

  該方法能放大到克量級,后處理簡單,具有非常好的底物兼容性,能制備各種位點(diǎn)取代的喹啉,如以哌唑胺為原料則能制備哌唑并吡啶類含氮雜環(huán)化合物。

  以上工作得到了國家自然科學(xué)基金、江蘇省自然科學(xué)基金、羰基合成與選擇氧化國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室等的支持。

打印 責(zé)任編輯:任霄鵬

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