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——習(xí)近平總書記在致中國科學(xué)院建院70周年賀信中作出的“兩加快一努力”重要指示要求

面向世界科技前沿、面向經(jīng)濟(jì)主戰(zhàn)場(chǎng)、面向國家重大需求、面向人民生命健康,率先實(shí)現(xiàn)科學(xué)技術(shù)跨越發(fā)展,率先建成國家創(chuàng)新人才高地,率先建成國家高水平科技智庫,率先建設(shè)國際一流科研機(jī)構(gòu)。

——中國科學(xué)院辦院方針

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理化所量子點(diǎn)光催化劑活性中心的定點(diǎn)“錨定”研究獲進(jìn)展

2020-07-14 理化技術(shù)研究所
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  中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所在量子點(diǎn)光催化劑活性中心的定點(diǎn)“錨定”及其優(yōu)異產(chǎn)氫性能研究方面取得新進(jìn)展,相關(guān)工作于7月7日在線發(fā)表于細(xì)胞出版社旗下材料期刊Matter。論文通訊作者為中科院院士吳驪珠和理化所副研究員李旭兵,第一作者為博士高雨季。

  通過人工光合成將太陽能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能并以氫氣等形式儲(chǔ)存起來,是太陽能轉(zhuǎn)化和利用的一種有效途徑。在眾多人工光合成制氫反應(yīng)研究中,基于半導(dǎo)體量子點(diǎn)與廉價(jià)金屬離子構(gòu)筑的人工光合成體系展現(xiàn)出了極高的活性和穩(wěn)定性,已成為光催化分解水制氫的一條高效、便捷且經(jīng)濟(jì)的途徑。然而,在表面結(jié)構(gòu)復(fù)雜、尺寸極小的量子點(diǎn)表面可控錨定活性中心一直以來都是該領(lǐng)域的巨大挑戰(zhàn)。傳統(tǒng)的光沉積或者熱沉積手段不僅無法控制催化位點(diǎn)的位置,而且會(huì)引入缺陷態(tài),導(dǎo)致光生電子-空穴的非輻射躍遷。因此,實(shí)現(xiàn)廉價(jià)金屬離子在量子點(diǎn)表面的可控負(fù)載是進(jìn)一步提升可見光催化分解水制氫效率和穩(wěn)定性的關(guān)鍵。

  理化所超分子光化學(xué)研究中心的研究團(tuán)隊(duì)發(fā)展了選擇性陽離子交換的手段實(shí)現(xiàn)廉價(jià)金屬離子在量子點(diǎn)表面的定點(diǎn)、定向負(fù)載,為構(gòu)筑高效、穩(wěn)定的光催化劑提供了新策略。研究人員通過連續(xù)離子層吸附反應(yīng)的方式在CdSe量子點(diǎn)表面各向異性地修飾了原子層厚度的ZnS,然后巧妙通過陽離子交換選擇性地將ZnS中部分的Zn原子替換為具有催化質(zhì)子還原活性的金屬(如Fe、Co、Ni等,記為M),成功在超小尺寸的量子點(diǎn)(3.2 nm)上制備得到集吸光單元(CdSe)、保護(hù)層(ZnS)和活性位點(diǎn)(M)于一體的CdSe/Zn1-xMxS量子點(diǎn)。

  研究人員利用相關(guān)技術(shù)研究表明,原子層厚度的ZnS不僅可以避免在CdSe量子點(diǎn)表面引入缺陷,同時(shí)縮短了吸光單元與產(chǎn)氫助催化劑之間的距離,使光生電子在91 ps內(nèi)由CdSe定向傳遞到活性中心,實(shí)現(xiàn)了光生電子-空穴對(duì)的高效分離。得益于此,制備得到的CdSe/Zn1-xMxS量子點(diǎn)展現(xiàn)出了優(yōu)異的光催化產(chǎn)氫活性。以CdSe/Zn1-xFexS量子點(diǎn)為例,60 h內(nèi)的光催化產(chǎn)氫速率保持不變,約為393 ± 6.7 mmol mg-1 h-1。光照172 h(約一周),6.0 mL的CdSe/Zn1-xFexS量子點(diǎn)水溶液可產(chǎn)生約880 mL氫氣,產(chǎn)氫催化循環(huán)數(shù)高達(dá)600000。密度泛函理論(DFT)計(jì)算進(jìn)一步揭示陽離子交換引入的Fe原子為高效質(zhì)子還原的活性中心,從而極大提高了體系光催化產(chǎn)氫活性。此外,各向異性的ZnS層可以抑制吸光單元的光氧化,提升體系的穩(wěn)定性。

  該工作為納米尺度光催化劑的可控功能化提供了新思路,有望為人工光合成器件的設(shè)計(jì)與集成奠定基礎(chǔ)。

  文章鏈接

廉價(jià)金屬原子在量子點(diǎn)表面的定點(diǎn)錨定

打印 責(zé)任編輯:任霄鵬

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