——習(xí)近平總書記在致中國科學(xué)院建院70周年賀信中作出的“兩加快一努力”重要指示要求
——中國科學(xué)院辦院方針
語音播報(bào)
光學(xué)純-官能團(tuán)化的酮類分子在有機(jī)合成、工業(yè)生產(chǎn)、制藥行業(yè)等都具有重要的作用,所以這類分子的不對稱合成一直是學(xué)術(shù)界的研究重點(diǎn)之一。盡管已經(jīng)有多種方法實(shí)現(xiàn)各類-官能團(tuán)化的酮的不對稱合成,但這些方法的普適性和兼容性都具有較大局限,往往只能實(shí)現(xiàn)特定類型的底物和某一種官能團(tuán)的引入;具有普適性的能同時(shí)獲得多種手性官能團(tuán)化酮類分子的方法尚缺少報(bào)道。
催化動(dòng)力學(xué)拆分消旋的α-官能團(tuán)化酮為解決上述挑戰(zhàn)提供了可行的解決方案,但這一領(lǐng)域從1941年Woodward(1965年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者)首次研究開始,先后有Yamamoto,Narasaka,Brown(1979年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者),Overman,Johnson等知名有機(jī)化學(xué)家從事這方面研究,都未能取得滿意的結(jié)果。
在中國科學(xué)院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(xiàng)、國家自然科學(xué)基金、福建省自然科學(xué)基金的資助下,中科院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所結(jié)構(gòu)化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室和煤制乙二醇及相關(guān)技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室房新強(qiáng)課題組提出了“基團(tuán)添加-動(dòng)力學(xué)拆分”的概念,并成功地將這一策略運(yùn)用到一系列苯偶姻反應(yīng)中(J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 7932;Org. Lett. 2016, 18, 3980;Org. Lett. 2017, 19, 2470;Chem. Asian J. 2018, 13, 3838;Org. Biomol. Chem. 2019, 17, 2169;Adv. Synth. Catal. 2019, 361, 3943;Org. Chem. Front. 2019, 6,290;Communications Chemistry 2019, 2:8)。在進(jìn)一步的研究中,房新強(qiáng)課題組通過基團(tuán)添加的方式將親核的丙二酸酯單元引入到消旋的α-官能團(tuán)化酮中,通過不對稱催化的串聯(lián)環(huán)合,成功實(shí)現(xiàn)了一系列α-官能團(tuán)酮的拆分,獲得多達(dá)11種共41例不同的光學(xué)純α-官能團(tuán)化酮類分子(選擇性因子高達(dá)684),從而為這一領(lǐng)域長達(dá)79年的難題提供了解決方案。機(jī)理研究表明,基團(tuán)添加而引發(fā)的雙關(guān)鍵步動(dòng)力學(xué)拆分是這一方法成功的關(guān)鍵。
該工作于近期發(fā)表于ACS Catalysis(ACS Catal. 2020, 10, 2882-2893),碩士生劉劍、博士后LaxmaiahVasamsetty、博士生Muhanmmad Anwar是論文的共同第一作者。
福建物構(gòu)所在催化動(dòng)力學(xué)拆分獲取光學(xué)純酮類分子研究中取得進(jìn)展
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