——習(xí)近平總書記在致中國科學(xué)院建院70周年賀信中作出的“兩加快一努力”重要指示要求
——中國科學(xué)院辦院方針
語音播報
近期,中國科學(xué)院廣州能源研究所研究員馬隆龍團(tuán)隊成功研發(fā)了Ni@C催化劑,實現(xiàn)了纖維素—乙醇一步水相轉(zhuǎn)化,在纖維素乙醇化學(xué)催化制備領(lǐng)域取得了突破。
目前化石能源的大量消耗引發(fā)了嚴(yán)重的能源危機(jī)和日益嚴(yán)峻的環(huán)境問題,因此尋找用于替代化石能源的可再生和環(huán)境友好型資源的需求愈發(fā)迫切。木質(zhì)纖維素類生物質(zhì)作為重要的可再生資源,具有儲存量大、分布廣泛且易于獲得的優(yōu)勢,被認(rèn)為是生產(chǎn)化學(xué)品和燃料的重要碳源。乙醇是一種優(yōu)質(zhì)燃料添加劑和多種用途的大眾化學(xué)品,特別是作為燃料添加劑與汽油混配構(gòu)成的新型替代能源具有節(jié)省石油資源、減少汽車尾氣污染等優(yōu)勢。但傳統(tǒng)的生物乙醇采用酶解-發(fā)酵法制備生產(chǎn)周期長、反應(yīng)物酶價格昂貴、生產(chǎn)工藝易致毒,而且存在理論收率(67%)和極限濃度(10wt%-12wt%)等生產(chǎn)瓶頸,使其技術(shù)的經(jīng)濟(jì)性面臨嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。相比之下,通過化學(xué)催化法將非食用的秸稈、樹葉、農(nóng)林廢棄物和城鄉(xiāng)有機(jī)垃圾等纖維素高效轉(zhuǎn)化為纖維素乙醇的生產(chǎn)路線,具有過程簡單、效率高、與現(xiàn)有化工生產(chǎn)設(shè)施易對接等獨特優(yōu)勢,引起了科研人員的廣泛關(guān)注。
馬隆龍研究團(tuán)隊成功研發(fā)了Ni@C催化劑,通過精確調(diào)控催化劑的結(jié)構(gòu),實現(xiàn)了纖維素—乙醇的一步水相轉(zhuǎn)化,收率高達(dá)69%,在高濃度纖維素反應(yīng)條件下獲得乙醇的濃度高達(dá)8.9wt%,與酶解-發(fā)酵法的理論產(chǎn)率相當(dāng)。研究發(fā)現(xiàn),H3PO4與乙醇生成的中間產(chǎn)物葡萄糖形成的環(huán)狀二酯配合物可有效使后者活化,在表面帶有負(fù)電荷的Ni@C催化劑協(xié)同氫解作用下精準(zhǔn)斷裂葡萄糖分子中的C-C和C-O鍵生成乙醇。該研究系首次在非貴金屬催化劑上實現(xiàn)纖維素—乙醇的一步轉(zhuǎn)化,為高效、低成本纖維素乙醇的工業(yè)化生產(chǎn)提供了新途徑。相關(guān)工作(Selective Cellulose Hydrogenolysis to Ethanol Using Ni@C Combined with Phosphoric Acid Catalysts,DOI: 10.1002/cssc.201901110)被選做前封面文章發(fā)表在ChemSusChem。
上述研究工作得到國家自然科學(xué)基金(51536009)、國家重點研發(fā)項目(2018YFB1501402,2017YFE0106600)和中科院潔凈能源創(chuàng)新研究院合作基金(DNL180302)的支持。
反應(yīng)機(jī)理
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