亚洲成a∨人片在线网_在线观看免费的AV片

国产成人亚洲欧美91_在线看片免费人成视频丨_久久免費视频精品_在线观看网站深夜免费A√

加快打造原始創(chuàng)新策源地，加快突破關(guān)鍵核心技術(shù)，努力搶占科技制高點，為把我國建設(shè)成為世界科技強國作出新的更大的貢獻(xiàn)。

——習(xí)近平總書記在致中國科學(xué)院建院70周年賀信中作出的“兩加快一努力”重要指示要求

面向世界科技前沿、面向經(jīng)濟主戰(zhàn)場、面向國家重大需求、面向人民生命健康，率先實現(xiàn)科學(xué)技術(shù)跨越發(fā)展，率先建成國家創(chuàng)新人才高地，率先建成國家高水平科技智庫，率先建設(shè)國際一流科研機構(gòu)。

——中國科學(xué)院辦院方針

首頁 > 科研進(jìn)展

4.6V高電壓鈷酸鋰鋰離子電池正極材料研究獲進(jìn)展

2019-06-25 物理研究所

【字體：大中小】

語音播報

　　鈷酸鋰（LiCoO₂）是最早商業(yè)化的鋰離子電池正極材料。由于其具有很高的材料密度和電極壓實密度，使用鈷酸鋰正極的鋰離子電池具有最高的體積能量密度，因此鈷酸鋰是消費電子市場應(yīng)用最廣泛的正極材料。隨著消費電子產(chǎn)品，特別是5G手機等對鋰離子電池續(xù)航時間和體積大小的要求不斷提高，迫切需要進(jìn)一步提升電池體積能量密度。提高鈷酸鋰電池的充電電壓可以提高電池的體積能量密度，其充電截止電壓已經(jīng)從1991年最早商業(yè)化時的4.20V逐漸提升至4.45V（vs Li⁺/Li），體積能量密度已經(jīng)超過700Wh/L。目前，開發(fā)下一代更高電壓的鈷酸鋰材料已經(jīng)成為科研界及企業(yè)共同關(guān)注的熱點。隨著充電電壓的提高，鈷酸鋰材料會逐漸出現(xiàn)不可逆結(jié)構(gòu)相變、表界面穩(wěn)定性下降、安全性能下降等問題，限制了其實際應(yīng)用。通常研究人員通過采用多種元素痕量摻雜的手段對鈷酸鋰材料進(jìn)行改性，以提升其在高電壓充放電過程中的穩(wěn)定性。理解不同摻雜元素的作用機制對于設(shè)計性能更佳的鈷酸鋰材料至關(guān)重要，然而實驗上確定各痕量摻雜元素的作用機制存在挑戰(zhàn)。

　　中國科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家研究中心清潔能源實驗室E01組博士張杰男、李慶浩，在研究員李泓和禹習(xí)謙的指導(dǎo)下，采用Ti、Mg、Al三種元素痕量摻雜（摻雜比例 <0.1 wt%），使得鈷酸鋰材料在4.6 V高電壓充放電過程中的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率特性得到了極大的提升（圖1）。該團隊進(jìn)一步與美國布魯克海文國家實驗室、斯坦福國家加速器實驗室、美國勞倫斯伯克利國家實驗室、江西師范大學(xué)和湖南大學(xué)等相關(guān)研究機構(gòu)合作，利用同步輻射X射線納米三維成像、共振非彈性X射線散射等先進(jìn)實驗技術(shù)系統(tǒng)地研究了Ti、Mg、Al痕量摻雜對鈷酸鋰材料性能提升的作用機制，揭示了不同摻雜元素對材料性能改善的獨特作用。該研究結(jié)果近日發(fā)表在《自然-能源》上（Nature Energy，2019，DOI: 10.1038/s41560-019-0409-z），文章題為Trace doping of multiple elements enables stable battery cycling of LiCoO₂ at 4.6 V。

　　研究團隊首先利用高分辨透射電鏡結(jié)合EDS\EELS表征，探索了不同摻雜元素在材料顆粒表面及體相內(nèi)的分布規(guī)律，結(jié)果表明，在相同的材料合成條件下，Mg和Al元素更容易摻雜進(jìn)入材料的晶體結(jié)構(gòu)中，而Ti元素則傾向于在鈷酸鋰顆粒表面富集。實驗室原位X射線衍射結(jié)果顯示，摻雜進(jìn)入鈷酸鋰晶格的Mg、Al可以抑制4.5 V高電壓充放電時出現(xiàn)的結(jié)構(gòu)相變，該結(jié)構(gòu)相變被普遍認(rèn)為是導(dǎo)致鈷酸鋰材料在高電壓充放電下性能衰減的主要原因之一。隨后，通過同步輻射X射線三維成像技術(shù)發(fā)現(xiàn)Ti在鈷酸鋰顆粒中呈現(xiàn)不均勻分布，Ti元素不僅富集于鈷酸鋰顆粒表面，還會在顆粒內(nèi)部的晶界處富集，能夠為鈷酸鋰顆粒內(nèi)部一次顆粒之間提供良好的界面接觸，從而提升材料的倍率性能（圖2）。進(jìn)一步利用共振非彈性X射線散射（RIXS）技術(shù)發(fā)現(xiàn)富集在表面的Ti元素可以有效地抑制高電壓下材料表面氧離子的氧化活性，從而減緩高電壓下材料與有機電解液的副反應(yīng)，穩(wěn)定材料的表面（圖3）。最后，通過第一性原理計算，研究團隊從理論上進(jìn)一步確認(rèn)了Ti元素的摻雜規(guī)律及改性原理，認(rèn)為Ti元素傾向于在材料表面摻雜，能夠?qū)ζ渲苓叺难踉釉诿撲噾B(tài)下的電荷分布進(jìn)行調(diào)節(jié)，有效降低其氧化活性。

　　該工作揭示了Ti、Mg、Al共摻雜對鈷酸鋰材料性能提升的作用機制，闡明了從晶體結(jié)構(gòu)、電子結(jié)構(gòu)和材料亞微米尺度微觀結(jié)構(gòu)等不同維度材料綜合設(shè)計對于提升材料性能的重要性，為設(shè)計高電壓、高容量正極材料提供了理論依據(jù)。同時也展現(xiàn)了多尺度、高精度的分析表征方法對于揭示材料內(nèi)在物理化學(xué)過程的重要性。該工作得到的結(jié)論對于其他電池體系電極材料設(shè)計同樣具有借鑒意義。相關(guān)工作得到科技部重點研發(fā)計劃（2016YFB0100100）、基金委創(chuàng)新群體基金（51421002）和基金委優(yōu)秀青年基金（51822211）的支持。

圖1. Ti、Mg、Al共摻雜LiCoO₂（TMA-LCO）與未摻雜LiCoO₂（Bare-LCO）的半電池和全電池性能對比

圖2. 同步輻射X射線三維成像技術(shù)揭示Ti、Al和Co元素在LiCoO₂顆粒中的空間分布

圖3. 共振非彈性X射線散射（RIXS）結(jié)果表明Ti、Mg、Al摻雜LiCoO₂材料充電至高電壓狀態(tài)時氧離子的氧化活性被抑制，使得材料具有更穩(wěn)定的表面

　　鈷酸鋰（LiCoO2）是最早商業(yè)化的鋰離子電池正極材料。由于其具有很高的材料密度和電極壓實密度，使用鈷酸鋰正極的鋰離子電池具有最高的體積能量密度，因此鈷酸鋰是消費電子市場應(yīng)用最廣泛的正極材料。隨著消費電子產(chǎn)品，特別是5G手機等對鋰離子電池續(xù)航時間和體積大小的要求不斷提高，迫切需要進(jìn)一步提升電池體積能量密度。提高鈷酸鋰電池的充電電壓可以提高電池的體積能量密度，其充電截止電壓已經(jīng)從1991年最早商業(yè)化時的4.20V逐漸提升至4.45V（vs Li+/Li），體積能量密度已經(jīng)超過700Wh/L。目前，開發(fā)下一代更高電壓的鈷酸鋰材料已經(jīng)成為科研界及企業(yè)共同關(guān)注的熱點。隨著充電電壓的提高，鈷酸鋰材料會逐漸出現(xiàn)不可逆結(jié)構(gòu)相變、表界面穩(wěn)定性下降、安全性能下降等問題，限制了其實際應(yīng)用。通常研究人員通過采用多種元素痕量摻雜的手段對鈷酸鋰材料進(jìn)行改性，以提升其在高電壓充放電過程中的穩(wěn)定性。理解不同摻雜元素的作用機制對于設(shè)計性能更佳的鈷酸鋰材料至關(guān)重要，然而實驗上確定各痕量摻雜元素的作用機制存在挑戰(zhàn)。
　　中國科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家研究中心清潔能源實驗室E01組博士張杰男、李慶浩，在研究員李泓和禹習(xí)謙的指導(dǎo)下，采用Ti、Mg、Al三種元素痕量摻雜（摻雜比例 <0.1 wt%），使得鈷酸鋰材料在4.6 V高電壓充放電過程中的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率特性得到了極大的提升（圖1）。該團隊進(jìn)一步與美國布魯克海文國家實驗室、斯坦福國家加速器實驗室、美國勞倫斯伯克利國家實驗室、江西師范大學(xué)和湖南大學(xué)等相關(guān)研究機構(gòu)合作，利用同步輻射X射線納米三維成像、共振非彈性X射線散射等先進(jìn)實驗技術(shù)系統(tǒng)地研究了Ti、Mg、Al痕量摻雜對鈷酸鋰材料性能提升的作用機制，揭示了不同摻雜元素對材料性能改善的獨特作用。該研究結(jié)果近日發(fā)表在《自然-能源》上（Nature Energy，2019，DOI: 10.1038/s41560-019-0409-z），文章題為Trace doping of multiple elements enables stable battery cycling of LiCoO2 at 4.6 V。
　　研究團隊首先利用高分辨透射電鏡結(jié)合EDS\EELS表征，探索了不同摻雜元素在材料顆粒表面及體相內(nèi)的分布規(guī)律，結(jié)果表明，在相同的材料合成條件下，Mg和Al元素更容易摻雜進(jìn)入材料的晶體結(jié)構(gòu)中，而Ti元素則傾向于在鈷酸鋰顆粒表面富集。實驗室原位X射線衍射結(jié)果顯示，摻雜進(jìn)入鈷酸鋰晶格的Mg、Al可以抑制4.5 V高電壓充放電時出現(xiàn)的結(jié)構(gòu)相變，該結(jié)構(gòu)相變被普遍認(rèn)為是導(dǎo)致鈷酸鋰材料在高電壓充放電下性能衰減的主要原因之一。隨后，通過同步輻射X射線三維成像技術(shù)發(fā)現(xiàn)Ti在鈷酸鋰顆粒中呈現(xiàn)不均勻分布，Ti元素不僅富集于鈷酸鋰顆粒表面，還會在顆粒內(nèi)部的晶界處富集，能夠為鈷酸鋰顆粒內(nèi)部一次顆粒之間提供良好的界面接觸，從而提升材料的倍率性能（圖2）。進(jìn)一步利用共振非彈性X射線散射（RIXS）技術(shù)發(fā)現(xiàn)富集在表面的Ti元素可以有效地抑制高電壓下材料表面氧離子的氧化活性，從而減緩高電壓下材料與有機電解液的副反應(yīng)，穩(wěn)定材料的表面（圖3）。最后，通過第一性原理計算，研究團隊從理論上進(jìn)一步確認(rèn)了Ti元素的摻雜規(guī)律及改性原理，認(rèn)為Ti元素傾向于在材料表面摻雜，能夠?qū)ζ渲苓叺难踉釉诿撲噾B(tài)下的電荷分布進(jìn)行調(diào)節(jié)，有效降低其氧化活性。
　　該工作揭示了Ti、Mg、Al共摻雜對鈷酸鋰材料性能提升的作用機制，闡明了從晶體結(jié)構(gòu)、電子結(jié)構(gòu)和材料亞微米尺度微觀結(jié)構(gòu)等不同維度材料綜合設(shè)計對于提升材料性能的重要性，為設(shè)計高電壓、高容量正極材料提供了理論依據(jù)。同時也展現(xiàn)了多尺度、高精度的分析表征方法對于揭示材料內(nèi)在物理化學(xué)過程的重要性。該工作得到的結(jié)論對于其他電池體系電極材料設(shè)計同樣具有借鑒意義。相關(guān)工作得到科技部重點研發(fā)計劃（2016YFB0100100）、基金委創(chuàng)新群體基金（51421002）和基金委優(yōu)秀青年基金（51822211）的支持。
　　圖1. Ti、Mg、Al共摻雜LiCoO2（TMA-LCO）與未摻雜LiCoO2（Bare-LCO）的半電池和全電池性能對比
　　圖2. 同步輻射X射線三維成像技術(shù)揭示Ti、Al和Co元素在LiCoO2顆粒中的空間分布
　　圖3. 共振非彈性X射線散射（RIXS）結(jié)果表明Ti、Mg、Al摻雜LiCoO2材料充電至高電壓狀態(tài)時氧離子的氧化活性被抑制，使得材料具有更穩(wěn)定的表面
　　

打印